blog

Y cyfan sydd angen i chi ei wybod am Pyridines

Y cyfan sydd angen i chi ei wybod am Pyridines

Y cyfan rydych chi angen ei wybod amdano Pyridinau

Pyridine yw'r sylfaenol heterocyclaidd cyfansawdd o'r math azine. Daw pyridin o bensen trwy ddisodli'r grŵp CH gan yr N-atom. Mae'r strwythur Pyridine yn gyffelyb i strwythur bensen, gan ei fod yn gysylltiedig â newid grŵp CH gan N. Mae'r prif wahaniaethau'n cynnwys:

  1. Gan adael o geometreg perffaith rheolaidd hecsagonol oherwydd presenoldeb hetero atom, i fod yn benodol, y bondiau carbon nitrogen byrrach,
  2. Amnewid atom hydrogen yn awyren y cylch gyda'r pâr electron heb ei ddarlledu, fel yn awyren y cylch, wedi'i leoli yn orbital sp2 hybrid, ac nid yw'n gysylltiedig â sextet p-electron aromatig. Mae'r pâr hwn nitrogen unigol yr un sy'n gyfrifol am eiddo sylfaenol pyridinau,
  3. Mae'r dipoleog parhaol cryf y gellir ei olrhain i electronegativity uwch yr atom nitrogen o'i gymharu ag atom carbon.

Mae cylch Pyridine yn digwydd mewn sawl cyfansoddyn hanfodol, gan gynnwys fitaminau niacin, pyridoxin, yn ogystal ag asidau.

Dyfeisiodd cemegydd yr Alban, Thomas Anderson, pyridin yn 1849 fel un o'r cyfansoddion sy'n ffurfio olew esgyrn. Ar ôl dwy flynedd, darganfuwyd pyridin pur gan Anderson trwy ddileu ffracsiwn o olew esgyrn. Mae'n hylif alcalïaidd wanadwy, di-liw, di-dwr, sy'n weddol ddŵr, gydag arogl unigryw annymunol, tebyg i bysgod.

Defnyddir pyridin bob amser fel rhagflaenydd i fferyllol ac agrocemegol ac mae hefyd yn adweithydd hanfodol a thoddydd. Gellir ychwanegu pyridin at ethanol os ydych am ei gwneud yn anaddas i'w fwyta gan bobl. Mae hefyd yn berthnasol wrth gynhyrchu cyffuriau gwrthhistaminig mepyramine a thrylenlennamin, in vitro synthesis o DNA, wrth gynhyrchu sulfapyridine (meddygaeth ar gyfer trin heintiau firaol ac heintiau bacteriol), yn ogystal â bactericides, chwynladdwyr, a gwrthsefyll dŵr.

Mae'r rhan fwyaf o gyfansoddion cemegol, er nad ydynt wedi'u cynhyrchu o pyridin, yn cynnwys strwythur cylch. Mae cyfansoddion o'r fath yn cynnwys fitaminau B megis pyridoxin a niacin, nicotin, cynhyrchion planhigion sy'n cynnwys nitrogen, a'r cyffur gwrth-twbercwlosis a elwir yn isoniazid. Yn hanesyddol, cynhyrchwyd Pyridine fel isgynhyrchiad o nwyon glo ac o dāl glo. Fodd bynnag, arweiniodd y galw ar draws pyridin at ddatblygu dulliau cynhyrchu economaidd o amonia ac asetaldehyde, a chynhyrchir dros dunnell o 20,000 bob blwyddyn ledled y byd.

Enwebiad o pyridine

Mae enw systematig pyridin, yn ôl enwau Hantzsch-Widman a awgrymir gan yr IUPAC, yn azine. Ond anaml y defnyddir enwau systematig ar gyfer cyfansoddion sylfaenol; Yn lle hynny, mae enwau heterocylau yn dilyn enwau cyffredin sefydledig. Nid yw'r IUPAC yn annog y defnydd ohono azine wrth gyfeirio ato pyridine.

Mae rhifo'r atomau cylch mewn azine yn dechrau ar y nitrogen. Dyraniad o'r swyddi gan lythyr yr wyddor Groeg (α-γ) a'r patrwm amnewid enwau sy'n nodweddiadol i'r systemau homoaromatic (para ortho, meta,) yn cael eu defnyddio weithiau. Yma mae α, β a γ yn cyfeirio at y ddau, tair, a phedair safle, yn y drefn honno.

Enw systematig ar gyfer deilliadau pyridin yw pyridinyl, lle mae nifer yn rhagflaenu'r gosodiad atom a amnewidiwyd yn flaenorol gan nifer. Ond yr enw hanesyddol pyridyl yn cael ei argymell gan yr IUPAC a'i ddefnyddio'n helaeth yn lle'r enw systematig. Gelwir y deilliad a ffurfiwyd trwy ychwanegu electroffil i'r atom nitrogen pyridinium.

4-bromopyridin

2,2'-bipyridine

Asid Dipicolinig (asid pyridin-2,6-dicarboxylic)

Y ffurf sylfaenol o cation pyridinium

Cynhyrchu pyridin

Cafwyd pyridin fel isgynhyrchiad nwyon glo neu wedi'i dynnu o dar glo. Roedd y dull hwn yn aneffeithlon ac yn ysgogi llafur: mae gan tar glo oddeutu 0.1 y cant pyridin, ac felly roedd angen puro aml-gam, a oedd yn lleihau'r allbwn ymhellach. Heddiw, mae'r rhan fwyaf o pyridin yn cael ei gynhyrchu'n synthetig gan ddefnyddio nifer o adweithiau enwau, a thrafodir y rhai mwyaf cyffredin yma isod.

Synthesis Pyridine trwy Bohlmann-Rahtz

Mae Synthesis Pyridine trwy Bohlmann-Rahtz yn caniatáu cynhyrchu pyridinau sydd wedi'u hamnewid yn ddau gam mawr. Mae'r cyddwysiad o enaminau sy'n defnyddio ethynylketones yn arwain at aminodîn canolradd sydd, ar ôl isomerization wedi'i ysgogi gan wres, yn mynd ar drywydd cyclodehydration i gynhyrchu pyridinau 2,3,6-trisubstituted.

Synthesis Pyridine trwy fecanwaith Bohlmann-Rahtz

Mae'r mecanwaith yn gysylltiedig â'r Synthesis Hantzsch Dihydropyridine poblogaidd llear y safleMae genynnau enamine-generig ac enoneidd yn cynhyrchu dihydropyridinau. Er bod Bohlmann-Rahtz Synthesis yn hynod hyblyg, mae puro tymereddau canolradd ac anhygoel uchel sydd eu hangen ar gyfer y cyclodehydration yn heriau sydd wedi cyfyngu ar ei gyfleustodau. Mae'r rhan fwyaf o'r heriau wedi cael eu hatal, gan wneud Bohlmann-Rahtz Synthesis yn fwy hanfodol yn y pyridinau genhedlaeth.

Er nad oes ymchwil fecanyddol wedi'i wneud, gall H-NMR nodweddu canolradd. Mae hyn yn dangos y gall prif gynnyrch Michael Addition cyntaf a'r trosglwyddiad proton canlynol fod yn 2Z-4E-heptadien-6-un sy'n cael ei dynnu a'i buro trwy gromatograffeg colofn.

Felly mae angen tymereddau cyclodehydration hynod o uchel i hwyluso Z/E isomerizations sy'n angenrheidiol ar gyfer heteroannelation.

Mae nifer o ddulliau sy'n caniatáu synthesis pyridinau tetra a thri-ddisodlwyd mewn proses un cam wedi'u datblygu'n ddiweddar. Yn hytrach na defnyddio butynone fel swbstrad, profodd Bagley wahanol doddyddion ar gyfer trawsnewid 4- (trimethylsilyl) ond 3-yn-2-un llai anweddol a rhad. Dangoswyd mai dim ond DMSO ac EtOH sy'n doddyddion delfrydol. Mae'n amlwg bod EtOH yn ffafrio fel toddydd polar a phroffidiol yn erbyn DMSO fel y toddydd polar aproetig. Yn y ddau doddydd, cynhaliwyd protodesilylation yn ddigymell. Mae Bagley hefyd wedi dangos bod catalysis asid yn caniatáu i'r cyclodehydration barhau ar dymheredd is.

Mae catalysis asid hefyd yn hybu'r atodiad cyfunol. Ymatebwyd ag ystod eang o enaminau â cetonau ethynyl yn y cymysgedd (5: 1) o asid asetig a tolwen i roi pyridinau swyddogaethol mewn un cam mewn cynnyrch rhagorol.

Ar ôl llwyddiant catalysis asid Brønstedt, fe wnaeth y fferyllydd ymchwilio i allu catalyddion asid Lewis. Amodau gorau Defnyddir ugain mol% ytterbium triflate neu fymtheg mol% zinc bromid yn y toluen refluxing. Er na wnaed yr ymchwil mecanyddol, gallwn gymryd yn ganiataol fod y cydlyniad gan y catalydd yn cyflymu'r camau cyclodehydration, Michael Addition a isomerization.

Yr anfantais yw'r cydweddoldeb cyfyngedig â'r swbstradau sy'n sensitif o asid. Er enghraifft, mae dadelfennu cataliad asid o'r enamines yn digwydd gyda cyano a tryd-butylester fel grwpiau tynnu electronau. Mwy arall arall yw defnyddio ymagwedd cyfnewid ïon Amberlyst-15 sy'n goddef tryd-butylesters.

Gan nad yw'r enamines ar gael yn rhwydd, ac i wella cyfleuster y broses, cynhaliwyd adwaith cydran 3 gan ddefnyddio ametriwm asetad fel ffynhonnell y grŵp amino. Yn y weithdrefn effeithiol hon, caiff enamine ei gynhyrchu ar y safle sy'n ymateb gydag alkynone yn bresennol.

Yn y treial gyntaf, ZnBr2 a chymhwyswyd AcOH fel catalyddion ychwanegol â toluen fel y toddydd. Fodd bynnag, ers hynny, dangoswyd bod swbstradau sy'n sensitif o asid bob amser yn ymateb mewn amgylchedd ysgafn gydag EtOH fel toddydd.

Synthesis Chichibabin

Adroddwyd gyntaf ar synthesis pichidin Chichibabin yn 1924 ac mae'n dal i fod yn gais mawr yn y diwydiant cemegol. Mae'n adwaith sy'n ffurfio cylch, sy'n cynnwys adwaith cyddwys aldehydes, cetonau, cyfansoddion carbonyl α-β-annirlawn. At hynny, gall ffurf gyffredinol yr adwaith gynnwys unrhyw gyfuniad o'r cynhyrchion uchod mewn amonia pur neu ei ddeilliadau.

Ffurfio Pyridin

Cyddwysiad fformaldehyd ac asetaldehyde

Ffurfioldehyd ac asetaldehyde yn bennaf yn ffynonellau pyridin heb ei gyfnewid. O leiaf, maent yn fforddiadwy ac yn eithaf hygyrch.

  1. Mae'r cam cyntaf yn golygu ffurfio acrolein o fformaldehyd ac asetaldehyde trwy gyfuniad Knoevenagel.
  2. Yna caiff y cynnyrch terfyn ei gywasgu o acrolein gydag asetaldehyde ac amonia, gan ffurfio dihydropyridin.
  3. Y broses derfynol yw adwaith ocsideiddio gyda gatalydd cyflwr cadarn i gynhyrchu pyridin.
  4. Mae'r adwaith uchod yn cael ei berfformio mewn cyfnod nwy gydag ystod tymheredd o 400-450 ° C. Mae'r cyfansawdd a ffurfiwyd yn cynnwys pyridin, picolin neu pyridinau methylated syml, a lididin. Fodd bynnag, mae'r cyfansoddiad yn ddarostyngedig i'r catalydd sy'n cael ei ddefnyddio ac i ryw raddau, mae'n amrywio gyda gofynion y gwneuthurwr. Yn nodweddiadol, mae'r catalydd yn halen pontio metel. Y rhai mwyaf cyffredin yw fflworid manganîs (II) fflworid neu gadmiwm (II), er y gall cyfansoddion thaliwm a cobalt fod yn ddewisiadau eraill.
  5. Mae'r pyridin yn cael ei adennill o'r sgil-gynhyrchion mewn proses aml-dasg. Prif gyfyngiad synthesis Chichibabin pyridine yw ei gynnyrch isel, a'i gyfieithu i tua 20% o'r cynnyrch terfynol. Am y rheswm hwn, mae'r ffurfiau heb ei addasu o'r cyfansoddyn hwn yn llai cyffredin.

Cyclization Bönnemann

Cyclization Bönnemann yw ffurfio trimer o'r cyfuniad o ddwy ran o foleciwl asetîn a rhan o nitrile. Mewn gwirionedd, mae'r broses yn addasiad o synthesis Reppe.

Caiff y mecanwaith ei hwyluso gan y naill wres neu'r llall o dymheredd uchel a phwysau neu drwy seiclwythiad a achosir gan luniau. Pan gaiff ei actifadu yn ôl goleuni, mae angen CyCp i seiclo Bönnemann2 (cyclopentadienyl, 1,5-cyclooctadiene) i weithredu fel catalydd.

Gall y dull hwn gynhyrchu cadwyn o ddeilliadau pyridin yn dibynnu ar y cyfansoddion a ddefnyddir. Er enghraifft, bydd acetonitrile yn cynhyrchu 2-methylpyridine, a all gael ei ddadlifo i ffurfio pyridin.

Dulliau eraill

Synthesis pyridin Kröhnke

Mae'r dull hwn yn defnyddio pyridin fel adweithydd, er na chaiff ei gynnwys yn y cynnyrch terfynol. Yn groes i hynny, bydd yr adwaith yn cynhyrchu pyridinau a amnewidiwyd.

Pan gaiff ei adweithio â α-bromoesters, bydd pyridin yn cael ymateb tebyg i Michael gyda'r carbonylau annirlawn i ffurfio'r pyridin a bromid pyridium a amnewidiwyd. Caiff yr adwaith ei drin ag asetad amonia mewn cyflyrau ysgafn 20-100 ° C.

Ail-drefnu'r Ciamician-Dennstedt

Mae hyn yn golygu ehangu cylch pyrrole gyda dichlorocarbene sy'n ffurfio 3-chloropyridin.

Synthesis Gattermann-Skita

Yn yr adwaith hwn, mae halen malonate yn ymateb gyda dichloromethylamine ym mhresenoldeb canolfan.

Synthesis pyridin gorsig

Ymatebion pyridinau

Gellir rhagweld yr adweithiau canlynol ar gyfer pyridinau o'u strwythur electronig:

  1. Mae'r heteroatom yn gwneud pyridinau yn anweithgar iawn i adweithiau amnewid organig electroffilig arferol. I'r gwrthwyneb, mae pyridinau yn agored i ymosodiad niwcleoffilig. Mae pyridinau yn cael adweithiau amnewid electroffilig (SEAr) yn fwy cyndyn ond amnewid cnewylloffilig (SNAr) yn hwylus na bensen.
  2. Mae adweithyddion electroffilig yn ymosod yn ddelfrydol yn y Natom ac yn yr atomau bC, tra bod adweithyddion niwcleoffilig yn well gan yr atomau a cC-atomau.

Ychwanegiad Electroffilig yn Nitrogen

Mewn adweithiau sy'n cynnwys ffurfio bondiau gan ddefnyddio pâr unigol electronau ar y cylch nitrogen, fel protonation a quaternization, mae pyridinau yn ymddwyn yn union fel aminau aliphatig neu aromatig trydyddol.

Pan fydd pyridin yn adweithio fel sylfaen neu gnewylloffilen, mae'n ffurfio cation pyridinium lle mae'r sextet aromatig yn cael ei gadw, ac mae'r nitrogen yn cael tâl cadarnhaol ffurfiol.

Protonation yn Nitrogen

Mae pyridinau yn ffurfio halwynau crisialog, aml yn hyosgopig, gyda'r mwyafrif o asidau protig.

Nitradiad yn Nitrogen

Mae hyn yn digwydd yn hawdd trwy adwaith pyridinau â halwynau nitroniwm, megis tetrafluoroborate nitroniwm. Mae asiantau nitradig protig fel asid nitrig, wrth gwrs, yn arwain yn bennaf at N-protonation.

Acylation yn nitrogen

Mae cloridau asid ac asidau arylsulfonig yn ymateb yn gyflym gyda pyridinau sy'n cynhyrchu halwynau 1-acyl- a 1- arylsulfonylpyridinium in solution.

Mae halidau alkyl a sylffadau yn ymateb yn rhwydd gyda pyridinau sy'n rhoi halwynau pyridinium cwataraidd.

Dirprwyon Nucleophilic

Yn wahanol i bensen, gall pyridin gael eu cynnal yn effeithiol ac yn effeithlon gan ddisodli cnewylloffilig. Y rheswm am fod gan y cylch ddwysedd electronig ychydig yn is na'r atomau carbon. Mae'r adweithiau hyn yn cynnwys ailosod gyda dileu ïon hydrid ac ychwanegiadau dileu i gael cyfluniad aryne canolraddol ac fel arfer yn parhau i safle 2- neu 4.

Ni all Pyridine ei hun arwain at ffurfio nifer o ddisodiadau cnewylloffilig. Fodd bynnag, gall addasu pyridin â bromin, darnau asid sulfonig, clorin, a fflworin arwain at grŵp gadael. Gellir adfer ffurfio cyfansoddion organolithium o'r grŵp gadael fflworin gorau. Ar bwysedd uchel, gall nucleophilic ymateb gyda chyfansoddion alkoxidau, thiolatau, aminau, a amonia.

Ychydig heterocyclaidd gall adweithiau ddigwydd oherwydd defnyddio grŵp gadael gwael fel ïon hydrid. Gellir cael deilliadau Pyridine yn y safle 2 trwy ymateb Chichibabin. Gall 2-aminopyridine barhau i gyflawni pan ddefnyddir sodiwm amid fel y cnewylloffilen. Mae'r moleciwl hydrogen yn cael ei ffurfio pan fydd protonau'r grŵp amino yn cyfuno ag ïon hydrid.

Yn debyg i bensen, pyridinau gellir cael canolradd megis heteroaryne trwy gyfrwng dirprwyon niwcleoffilig i byridin. Gall y defnydd o alcalinau cryf megis sodiwm a photasiwm tert-butocsid helpu i gael gwared â deilliadau pyridin wrth ddefnyddio'r dde yn gadael y grŵp. Ar ôl cyflwyno'r cnewylloffilen i'r bond triphlyg, mae'n lleihau'r detholiad ac yn arwain at ffurfio cymysgedd sydd â dau gludiant posibl.

Dirprwyon Electrophilic

Gall sawl disodiad electroffilig pyridine naill ai barhau hyd at ryw bwynt neu beidio â pharhau'n llwyr. Ar y llaw arall, gellir ysgogi'r elfen heteroaromatig trwy swyddogaethu rhodd electron. Mae alkylation Friedel-Crafts (acylation) yn enghraifft o alkylations ac aclations. Mae'r agwedd yn methu â chael pyridin gan ei fod yn arwain at ychwanegu atom nitrogen. Mae'r dirprwyon yn digwydd yn bennaf yn y tair safle sy'n un o'r atomau carbon-gyfoethog electronig sydd wedi'u lleoli yn y cylch sy'n ei gwneud yn debygol o gael ei ychwanegu at electrophilic.

Strwythur N-Ocsid Pyridin

Gall dirprwyon electroffilig arwain at newid sefyllfa pyridin ar safle 2- neu 4 oherwydd yr adwaith anffafriol anhygoel o gymhleth. Fodd bynnag, gellir defnyddio dulliau arbrofol wrth wneud amnewid electroffilig ar N-ocsid pyridin. Fe'i dilynir yn ddiweddarach gan deoxygenation atom nitrogen. Felly, mae'n hysbys bod cyflwyno ocsigen yn lleihau'r dwysedd ar nitrogen ac yn gwella'r newid yn lle carbon 2-position a 4-position.

Mae'n hysbys bod cyfansoddion o sylffwr divalent neu ffosfforws trivalent yn cael ei ocsidio'n hawdd ac felly'n cael ei ddefnyddio'n bennaf i gael gwared ar atom ocsigen. Mae triphenylphosphine ocsid yn gyfansoddyn sy'n cael ei ffurfio ar ôl ocsideiddio adweithydd Triphenylphosphine. Mae'n adweithydd arall y gellir ei ddefnyddio i gael gwared ar atom ocsigen o elfen arall. Mae'r wybodaeth isod yn disgrifio sut mae amnewid electroffilig cyffredin yn ymateb gyda pyridin.

Mae nitradiad pyridin uniongyrchol yn gofyn am rai amodau llym, ac nid oes ganddo lawer o gynnyrch yn gyffredinol. Gall ymateb pentoxid dinitrogen â phyridin ym mhresenoldeb sodiwm arwain at ffurfio 3-nitropyridine. Gellir cael deilliadau pyridin trwy nitradu tetrafluoroborate nitroniwm (NO2BF4) trwy ddewis atom nitrogen yn esterig ac yn electronig. Gall synthesis dau gyfansoddyn o 6-dibromo pyridin arwain at ffurfio 3-nitropyridine ar ôl cael gwared ar atomau bromin.

Ystyrir bod nitradiad uniongyrchol yn fwy cyfforddus na sulfonation uniongyrchol o pyridin. Gall berw o pyridin yn 320 ° C arwain at asid pyridin-3-sulfonic yn gyflymach na pherid asid sylffwrig ar yr un tymheredd. Gellir cael ychwanegiad o'r elfen sylffwr i atom nitrogen trwy adweithio grŵp SO3 ym mhresenoldeb sylffad mercwri (II) sy'n gweithredu fel catalydd.

Gall cloriniad uniongyrchol a bromination barhau'n dda yn wahanol i nitradiad a sulfonation. Gellir cael 3-bromopyridin trwy ymateb brom moleciwlaidd mewn asid sylffwrig yn 130 ° C gyda phyridin. Ar ôl clorination, gall canlyniad 3-chloropyridine fod yn isel ym mhresenoldeb clorid alwminiwm sy'n gweithredu fel catalydd yn 100 ° C. Gall ymateb uniongyrchol halogen a phaladiwm (II) arwain at 2-bromopyridine a 2-chloropyridin.

Ceisiadau Pyridine

Un o'r deunyddiau crai sy'n hollbwysig i'r ffatrïoedd cemegol yw pyridin. Yn 1989, cyfanswm cynhyrchu pyridin ledled y byd oedd tunnell 26K. O ran 1999, roedd 11 allan o'r safleoedd cynhyrchu pyridin mwyaf 25 yn Ewrop. Y prif gynhyrchwyr pyridin oedd Koei Chemical, Imperial Chemical Industries, a Evonik Industries.

Yn y 2000 cynnar, cynyddodd cynhyrchu pyridin gan ymyl uchel. Er enghraifft, mae tir mawr Tsieina yn unig yn taro cynhwysedd cynhyrchu blynyddol o dunelli tonnau 30,000. Heddiw, mae'r cyd-fenter rhwng yr Unol Daleithiau a Tsieina yn arwain at gynhyrchu pyridin uchaf y byd.

Plaladdwyr

Defnyddir pyridin yn bennaf fel rhagflaenydd i ddau chwynladdwr diquat a paraquat. Wrth baratoi ffwngladdiadau pyrithione, defnyddir pyridin fel y cyfansoddyn sylfaenol.

Mae'r adwaith rhwng Zincke a pyridin yn arwain at gynhyrchu dau gyfansoddyn - laurylpyridinium a cetylpyridinium. Oherwydd eu tai antiseptig, mae'r ddau gyfansoddyn yn cael eu hychwanegu at y cynhyrchion deintyddol a gofal llafar.

Mae ymosodiad gan asiant cylchdroi i ganlyniadau pyridin yn halwynau N-alkylpyridinium, sef clorid cetylpyridinium yn un enghraifft.

Synthesis Paraquat

Toddyddion

Mae cais arall lle mae pyridin yn cael ei ddefnyddio mewn condensiynau Knoevenagel, lle mae'n cael ei ddefnyddio fel toddydd adweithiol isel, polar a sylfaenol. Mae pyridin yn arbennig o ddelfrydol ar gyfer dadhalogeni, lle mae'n gwasanaethu fel y sylfaen o adwaith dileu tra'n bondio'r halid hydrogen canlyniadol i ffurfio halen pyridinium.

Mewn acylations ac esterifications, Pyridine yn actifadu'r anhidridau neu halidau carboxylig asidau. Hyd yn oed yn fwy gweithgar yn yr adweithiau hyn yw 4- (1-pyrrolidinyl) pyridine a 4-dimethylaminopyridine (DMAP), sef deilliadau pyridin. Mewn adweithiau cyddwysedd, mae Pyridine fel arfer yn cael ei ddefnyddio fel sylfaen.

Ffurfio pyridinium trwy adwaith i ddileu pyridin

Mae Pyridine hefyd yn ddeunydd crai pwysig yn y diwydiant tecstilau. Ar wahân i gael ei ddefnyddio fel toddydd wrth gynhyrchu rwber a lliwiau, mae hefyd yn cael ei ddefnyddio i wella gallu rhwydwaith cotwm.

Mae Gweinyddiaeth Bwyd a Chyffuriau'r Unol Daleithiau yn cymeradwyo ychwanegu pyridin mewn symiau bach i fwydydd er mwyn rhoi blas chwerw iddynt.

Mewn atebion, mae trothwy datrys pyridin o gwmpas 1-3 mmol·L-1 (79-237 mg · L-1). Gellir bod yn sylfaen, pyridin fel adweithydd Karl Fischer. Fodd bynnag, defnyddir imidazole fel rheol yn lle pyridin gan ei fod yn (imidazole) ag arogl braf.

Rhagflaenydd i Piperidine

Mae hydrogenation Pyridine â ruthenium-, cobalt-, neu gatalydd sy'n seiliedig ar nicel ar dymheredd uchel yn arwain at gynhyrchu piperidine. Mae hwn yn heterocycle nitrogen hanfodol sy'n bloc adeiladu synthetig hanfodol.

Adweithyddion Arbenigol Yn seiliedig ar Pyridine

Yn 1975, datblygodd William Suggs a James Corey pyridinium chlorochromate. Fe'i cymhwysir i ocsid alcoholau eilaidd i cetetonau ac alcoholau cynradd i aldehydau. Mae pyridinium chlorochromate yn cael ei gael fel arfer pan ychwanegir pyridin at ddatrysiad asid hydroclorig a chromig cryno.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Gyda'r clorid cromyl (CrO2Cl2) yn carcinogenig, roedd angen ceisio llwybr arall. Un ohonynt yw defnyddio pyridinium chloride i drin cromiwm (VI) ocsid.

[C5H5NH+] Cl- + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Mae'r ymagwedd Sarret (cymhleth cromiwm (VI) ocsid â heterocycle pyridin mewn pyridin), pyridinium chlorochromate (PCC), adweithydd Cornforth (dichromate pyridinium, PDC), ac adweithydd Collins (cymhleth ocsid cromiwm (VI) â phyridin heterocycle mewn dichloromethane) yn gyfansoddion cromiwm-pyridin cymaradwy. Fe'u cymhwysir hefyd am ocsidiad, megis trosi alcoholegau uwchradd a chynradd i getones.

Mae'r adweithyddion Sarret a Collins nid yn unig yn anodd i'w paratoi, ond maent hefyd yn beryglus. Maent yn hygrosgopig ac maent yn agored i'w hanwybyddu yn ystod y broses baratoi. O ganlyniad, argymhellwyd defnyddio PDC a PCC. Er bod y ddau adweithydd yn cael eu defnyddio'n helaeth yn yr 70s a 80s, anaml iawn y maent yn cael eu defnyddio ar hyn o bryd oherwydd eu gwenwyndra a'u carcinogenedd.

Strwythur catalydd Crabtree

Mewn cemeg cydlynu, defnyddir pyridin yn helaeth fel ligand. Mae'n deilliadol, fel y mae ei derfynol 2,2'-bipyridine, sy'n cynnwys moleciwlau 2 pyridine ynghlwm gan un bond, a thirpyridin, moleciwl o gylchoedd pyridin 3 cysylltiedig gyda'i gilydd.

Gellir defnyddio sylfaen gryfach o Lewis fel disodli ligand pyridin sy'n rhan o gymhleth metel. Eithrir y nodwedd hon yn catalysis o polymerization ac adweithiau hydrogenation, gan ddefnyddio, er enghraifft, catalydd Carabtree. Ail-osodir y Lingard pyridine sy'n cael ei roi yn yr adwaith ar ôl ei gwblhau.

cyfeiriadau

Enwebu Cemeg Organig: Argymhellion IUPAC a'r Enwau a Ffefrir 2013 (Llyfr Glas). Caergrawnt: Y Gymdeithas Frenhinol Cemeg. 2014. p. 141.

Anderson, T. (1851). "Ueber die Producte der trocknen Destillation thierischer Materien" [Ar y cynnyrch o ddileu sych o fater anifeiliaid]. Annalen der Chemie und Pharmacie. 80: 44.

Sherman, AR (2004). "Pyridin". Yn Paquette, L. Gwyddoniadur Adweithyddion ar gyfer Synthesis Organig. e-EROS (Gwyddoniadur Adweithyddion ar gyfer Synthesis Organig). Efrog Newydd: J. Wiley & Sons.

Behr, A. (2008). Angewandte homogene Katalyse. Weinheim: Wiley-VCH. p. 722.